© 2009 г. К. Ф. Кривулько, канд. физ.-мат. наук; А. П. Клищенко, доктор физ.-мат. наук
Белорусский государственный университет, Минск, Белоруссия
Е-mail: kf_kriv@mail.ru
В представленной работе анализируются результаты расчетов электронных спектров производных фталимида, 9-цианантрацена по методу модифицированной ω-техники. Особое внимание уделено молекулярным комплексам, в энергетических спектрах которых присутствуют молекулярные орбитали с близкими по значению энергиями, а именно: сольваты производных фталимида в этил- и бутилацетате, ван-дер-ваальсовский комплекс 9-цианантрацена с хлороформом. Для интерпретации полученных закономерностей используется теория возмущенных молекулярных орбиталей. Показано, что межэлектронное отталкивание между π-электронами молекулярного комплекса (с вырожденными по энергии молекулярными орбиталями) носит определяющий характер в формировании специфической составляющей спектрального сдвига.
УДК 539.196.3: 535.343.32
Коды OCIS: 020.3690.
Поступила в редакцию 16.10.2008.
ЛИТЕРАТУРА
1.Бахшиев Н.Г. Фотофизика диполь-дипольных взаимодействий (процессы сольватации и комплексообразования). СПб.: изд-во СПбГУ, 2005. 500 с.
2. Райхардт К. Растворители и эффекты среды в органической химии. Пер. с англ. / Под. ред. ПетросянаВ.С. М.: Мир, 1991. 763 с.
3.Кривулько К.Ф., Клищенко А.П. Расчет электронных спектров межмолекулярных комплексов 3-аминофталимида по модифицированному методу молекулярных орбиталей Хюккеля // Журн. приклад. спектр. 2006. Т.73. № 6. С. 735–740.
4. Кривулько К.Ф., Клищенко А.П. Учет влияния универсальных взаимодействий и водородных связей в рамках теории молекулярных орбиталей Хюккеля // Изв. РАН. Сер. физ. 2006. Т. 70. № 9. С. 1292–1295.
5. Бахшиев Н.Г. Универсальные межмолекулярные взаимодействия и их влияние на положение электронных спектров молекул в двухкомпонентных растворах. II. Произ- водные фталимида (жидкие растворы) // Опт. и спектр. 1962. Т.12. В. 3. С.350–358. 6.Кривулько К.Ф., Клищенко А.П. Учет универсальных межмолекулярных взаимодействий методом молекулярных орбиталей Хюккеля // Журн. приклад. спектр. 2006. Т. 73. № 5. С.666–669.
7. Кривулько К.Ф. Применение метода наименьших квадратов к описанию спектров поглощения производных фталимида // Тез. докл. XIV респ. науч. конф. студентов, ма- гистрантов и аспирантов “ФКС- XIV”. Гродно, 2006. С. 206–209.
8. Кривулько К.Ф., Сосновский С.Л., Клищенко А.П., Зорин В.П., Гиймя Ф.П., Бездетная Л.Н. Квантово-химическое описание структуры молекулярных комплексов соединений тетрапиррольного типа // “Оптика – ХХI век”: тр. IV Междунар. конф. “ФПО-2006”. СПб., 2006. С. 14–17.
9. Стрейтвизер Э. Теория молекулярных орбит. Пер. с англ. / Под. ред. Дяткиной М.Е. М.: Мир, 1965. 436 с.
10. Полуэмпирические методы расчета электронной структуры. В 2 т. Пер. с англ. / Под. ред. Сигала Дж. [и др.]. М.: Мир, 1980. Т.1. 327 с.
11. Дьюар М. Теория молекулярных орбиталей в органической химии. Пер. с англ. / Под. ред. Дяткиной М.Е. М.: Мир, 1972. 590 с.
12. Freitas L.C.G., Longo R.L., Simas A.M. Reaction-field– supermolecule approach to calculation of solvent effects // J.Chem. Soc., Faraday Trans. 1992. V. 88. P. 189–193.
13.Burton R.E., Daly L. Molecular orbital studies of ion hydration. Part 1. – Lithium, beryllium, sodium, and magnesium ions // Trans. Faraday Soc. 1970. V.66. № 7. P.1281–1288.
14. Дьюар М., Догерти Р. Теория возмущений молекулярных орбиталей в органической химии. Пер. с англ. / Под. ред. Яновской. Л.А. М.: Мир, 1977. 696 с.
15.Chen Y., Topp M.R. Infrared-optical double-resonance measurements of hydrogen-bonding interactions in clusters involving aminophthalimides // J. Chem. Phys. 2002. V. 283. № 1/2. P.249–268.
16. Гулис И.М., Комяк А.И., Саечников К.А. Фотофизика ван- дер-ваальсовских комплексов сложных молекул в сверхзвуковой струе // Журн. приклад. спектр. 1995. Т. 62. № 6. С.140–145.
17. Бахшиев Н.Г. Локальные нелинейные диполь-дипольные взаимодействия и вибронные спектры ван-дер-ваальсовых комплексов 9-цианантрацена в сверхзвуковой струе // Опт. и спектр. 1992. Т.72. В.2. С. 371–376.
18. Пиментел Дж. Водородная связь. Пер. с англ. / Под. ред. В.М. Чулановского В.М. М.: Мир, 1964. 462 с.
19. Стромберг А.Г., Семченко Д.П. Физическая химия / Под. ред. Стромберга А.Г. М.: Высшая школа, 2003. 527 с.
Полный текст >>>>
Electronic absorption spectra of complexes of organic compounds having energy-degenerate molecular orbitals
K. F. Krivul'ko and A. P. Klishchenko
This paper analyzes the results of calculations of the electronic spectra of derivatives of phthalimide and 9-cyanoanthracene, using the modified ω technique. Special attention is paid to molecular complexes whose energy spectra include molecular orbitals with energies that are close in value--namely, solvates of phthalimide derivatives in ethyl and butyl acetate and a van der Waals complex of 9-cyanoanthracene with chloroform. The theory of perturbed molecular orbitals is used to interpret the resulting regularities. It is shown that the interelectron repulsion between the π electrons of a molecular complex (with energy-degenerate molecular orbitals) is decisive in forming the specific component of the spectral shift.
-
